黃金提取與環(huán)保(一)
發(fā)布日期:2017-05-26
我國(guó)是一個(gè)黃金資源豐富的國(guó)家。改革開(kāi)放以來(lái),特別是80年代以后,我國(guó)黃金的年生產(chǎn)量,平均以10%的速度遞增。1999年,我國(guó)黃金年產(chǎn)量已達(dá)169.1t,僅次于南非、美國(guó)、澳大利亞、加拿大,居世界第5位。
中國(guó)早在公元前4000年,就開(kāi)始黃金的生產(chǎn)活動(dòng)。新中國(guó)成立后,我國(guó)的黃金生產(chǎn)技術(shù)取得了長(zhǎng)足的進(jìn)步,20世紀(jì)50年代多采用重選法,60年代主要采用混汞、浮選法,70年代多采用全泥氰化法,80年代至今主要采用和推廣氰化炭漿(CIP)法、炭浸(CIL)法。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),當(dāng)前采用氰化法生產(chǎn)黃金的產(chǎn)量,占全國(guó)黃金總產(chǎn)量的60%以上;還有相當(dāng)數(shù)量的中小企業(yè),至今仍在采用混汞法回收粗粒單體金,給環(huán)境帶來(lái)了污染。
與世界上許多國(guó)家一樣,我國(guó)在發(fā)展黃金生產(chǎn)過(guò)程中面臨資源和環(huán)保兩大挑戰(zhàn):一是隨著富而易選冶黃金資源的逐漸減少,需開(kāi)發(fā)處理貧而難選冶黃金資源的新技術(shù);二是隨著環(huán)保的要求日趨嚴(yán)格,特別是1989年頒布“中國(guó)環(huán)境保**”之后,迫使企業(yè)在治理黃金生產(chǎn)對(duì)環(huán)境污染的同時(shí),加速清潔生產(chǎn)工藝的研究,以促使黃金生產(chǎn)技術(shù)朝著無(wú)污染或少污染的方向發(fā)展。
一、粗粒單體金的回收與環(huán)境保護(hù)
(一)重選法
利用黃金與脈石密度的差異進(jìn)行重力分選,是人們從金礦中回收黃金最古老的方法。由于重選法生產(chǎn)成本低、對(duì)環(huán)境污染少而沿用至今。
重選法在我國(guó)砂金選礦中占有重要地位,對(duì)于適合于采金船開(kāi)采的河床砂金,根據(jù)礦石性質(zhì)的不同,分別采用單一固定溜槽工藝,溜槽-跳汰-搖床工藝或三段跳汰工藝;對(duì)于殘積、坡積、沖積類型的砂金,分別采用洗礦-鼓動(dòng)溜槽工藝、洗礦-離心選礦-搖床-淘洗工藝。砂金的露采或船采所獲得的粗金精礦,需進(jìn)一步采用重選、磁選、電選或由這些方法組成的聯(lián)合流程精選,以及采用火法冶煉獲得成色為85%~92%的成品金。重選法在脈金礦的選礦或提取工藝中,主要用于磨礦回路回收粗粒單體金。在我國(guó)山東省的一些選、冶廠中,一般采用跳汰機(jī)作粗選,粗精礦經(jīng)搖床選別得金精礦,送冶煉煉制成品金。在磨礦回路中重選作業(yè)金的回收率,視原礦粗粒金含量和金在磨礦回路中單體解離度而定,一般回收率大約在15%~45%范圍波動(dòng)。
(二)混汞法
混汞法是回收粗粒單體金的有效方法。由于操作間采取全密閉通風(fēng),并在水覆蓋下刮取汞膏等措施,使混汞操作間空氣中汞濃度達(dá)到0.0044 mg/m3,刮汞膏時(shí)空氣中汞濃度達(dá)到0.0088 mg/m3;選金廠排放的尾礦廢水中汞含量為0.0034 mg/L,尾礦庫(kù)溢流水含汞0.0096mg/m3,均可低于國(guó)家要求的排放標(biāo)準(zhǔn)為解決混汞作業(yè)對(duì)環(huán)境的污染,國(guó)內(nèi)各科研單位配合黃金礦山,進(jìn)行了大量的科研工作,并在山東省許多金礦選廠的磨礦回路中采用重選(跳汰)取代混汞作業(yè)獲得了成效和推廣應(yīng)用。為取代混汞作業(yè),加拿大早在70年代開(kāi)發(fā)了尼爾森(Knelson)選礦機(jī),并在80年代逐步趨于完善和得到推廣應(yīng)用。該設(shè)備屬一種高效離心選礦設(shè)備,在加拿大魁北克省西北部東瑪拉赫迪克(Est Malartic)金礦,采用76cm尼爾森選礦機(jī)取代跳汰機(jī)回收單體金,可使重選作業(yè)金的回收率從10.8%提高到40%。目前,該設(shè)備已有上百臺(tái)在世界各國(guó)選金廠的磨礦回路中得到應(yīng)用。隨著全世界對(duì)環(huán)境保護(hù)要求日趨嚴(yán)格和新型高效回收粗粒金的設(shè)備的不斷開(kāi)發(fā),黃金選冶廠中的混汞作業(yè)最終將被完全取代。
二、氰化提金及尾渣的凈化處理
(一)氰化提金工藝
我國(guó)氰化浸出-鋅屑置換提金工藝的應(yīng)用開(kāi)始于20世紀(jì)70年代。1985年自行設(shè)計(jì)和建設(shè)了靈湖和赤衛(wèi)溝兩座規(guī)模不大的炭漿廠。炭浸法提金技術(shù)與裝備經(jīng)過(guò)消化吸收和開(kāi)發(fā),迅速在全國(guó)得到推廣應(yīng)用,至今國(guó)內(nèi)擁有各種生產(chǎn)規(guī)模的炭浸廠50余座,并已成為我國(guó)黃金生產(chǎn)的主要工藝。
為滿足小而富的黃金資源的開(kāi)發(fā),1988年北京礦冶研究總院研制了一套日處理量為30 t的可搬式炭浸提金廠,1990年在河南某金礦投產(chǎn)后獲得了較好的結(jié)果,在原礦含金5.82 g/t的條件下,氰化浸出率達(dá)92.27%,成品金的回收率達(dá)89.82%。樹(shù)脂礦漿提金法是繼炭浸法之后發(fā)展起來(lái)的新技術(shù),先后在安徽、河北、新疆建設(shè)了三座規(guī)模不同的氰化樹(shù)脂礦漿(RIP)法提金廠,并取得了較好的生產(chǎn)指標(biāo)。例如,新疆某金礦采用重選-氰化-樹(shù)脂提金工藝,金的總回收率達(dá)92%〔10〕,由于樹(shù)脂吸附容量高、生產(chǎn)費(fèi)用低、適應(yīng)能力強(qiáng),已展現(xiàn)了它的應(yīng)用前景。此外,利用氰化堆浸處理低品位金礦在我國(guó)也取得了較好的進(jìn)展。
(二)氰化尾渣的凈化處理
氰化物是迄今為止人們公認(rèn)的有效浸金劑,在世界各國(guó)黃金生產(chǎn)中,氰化浸出工藝占有極其重要的地位。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì):全世界60個(gè)最大的黃金產(chǎn)地和23個(gè)著名的黃金企業(yè),采用氰化法生產(chǎn)黃金的產(chǎn)量占其總產(chǎn)量的81.30%,其中炭漿法和炭浸法占氰化法的53.87%。由此可見(jiàn),全世界在黃金生產(chǎn)中氰化物用量之大。
眾所周知,氰化物屬劇毒物質(zhì),世界各國(guó)對(duì)黃金生產(chǎn)廢渣的排放有嚴(yán)格的限制和要求。為防止氰化廢渣對(duì)環(huán)境污染,我國(guó)國(guó)家環(huán)保局和黃金管理局制定了氰化物排放的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定工業(yè)廢水CN-最高允許濃度為0.5 mg/L,生活飲用水含CN-不得超過(guò)0.05 mg/L。目前,在我國(guó)用于氰化提金廠尾渣凈化處理方法大致有以下幾種:
1、氯化法
氯化法是國(guó)內(nèi)用于凈化氰化尾渣的主要方法之一。根據(jù)氰化廠當(dāng)?shù)氐那闆r,可選擇和使用氯氣、液氯、漂白粉等,實(shí)際上它們進(jìn)入尾渣礦漿中生成次氯酸,進(jìn)而使氰化物分解為無(wú)毒物質(zhì)。
對(duì)于偏僻山區(qū)的小型氰化提金廠,多采用漂白粉法。例如,河南某金礦所屬的日處理量為30 t的氰化提金廠,氰化尾渣采用添加漂白粉8.5 kg/t,經(jīng)兩段處理2 h,可使尾渣中含CN-從205 mg/L降至0.48 mg/L之后排入尾礦庫(kù)。
對(duì)于大、中型氰化提金廠,其尾渣可分別采用堿性氯化法或酸性氯化法。例如,河北省某金礦氰化尾渣,采用添加石灰,在堿性條件(pH9~11)下通氯氣,尾渣經(jīng)過(guò)2h凈化處理,可使其CN-含量從200 mg/L降至0.5 mg/L以下;而河北省另外一個(gè)金礦的氰化尾渣,則采用酸性氯化法,在酸性階段采取全封閉式操作,使尾渣與氯氣在酸性條件下充分混合氧化,使尾渣含CN-在酸性階段(pH=2)從500 mg/L降至8.5 mg/L,進(jìn)而在堿性階段(pH=12)再降至0.3~0.4 mg/L。與堿性氯化法相比,由于其氧化速度快,處理時(shí)間縮短1/3,生產(chǎn)成本低42%,正在國(guó)內(nèi)黃金礦山推廣應(yīng)用。
2、酸化法
酸化法系直接用H2SO4處理氰化尾渣,使其生成HCN,通過(guò)堿液吸收生成NaCN循環(huán)使用,同時(shí)達(dá)到凈化氰化尾渣的雙重目的,它適用于含氰化物濃度較高的尾渣凈化處理。例如,我國(guó)山東省某金礦的金精礦氰化尾渣,其含CN-高達(dá)1242mg/L,該礦采用直接加H2SO4使尾渣礦漿酸化,借助往礦漿中吹空氣使HCN進(jìn)入NaOH淋洗裝置吸收,生成NaCN回收使用。生產(chǎn)實(shí)踐表明:采用酸化法可使尾渣中CN-降至3.2 mg/L,進(jìn)而再用漂白粉處理或采用管道曝氣法處理使廢水中CN-降至0.5 mg/L之后排放。采用該方法可使尾渣中NaCN的回收率達(dá)80%以上,其收益可補(bǔ)償處理尾渣廢水所消耗的費(fèi)用,是處理氰化尾渣一種經(jīng)濟(jì)合理的方法。
3、其他方法
活性炭吸附催化氧化法是近幾年開(kāi)發(fā)處理含氰廢水的一種新方法。該方法是在含氰廢水中通空氣以保證有足夠的氧,在有催化劑的作用下,使CN-分解和達(dá)到除氰的目的。河北省某金礦的工業(yè)試驗(yàn)證明:采用這種方法處理,可使廢水含CN-從250 mg/L降至0.5 mg/L以下。
采取自然凈化和氰化廢水循環(huán)使用的零排放工藝,是解決含氰廢水污染環(huán)境的又一條重要途徑。我國(guó)遼寧某金礦經(jīng)過(guò)研究和生產(chǎn)實(shí)踐證明,該礦氰化廠的含CN-70~100 mg/L的尾渣廢水,不經(jīng)處理送入尾礦庫(kù),經(jīng)自然澄清后含CN-22~59 mg/L的回水全部返回提金廠循環(huán)使用,這種處理方法不但沒(méi)有降低氰化浸出指標(biāo),而且使廢水處理的成本降低82%。采用零排放工藝的前提:一是提金廠的用水量必須大于廢水排放量;二是尾礦庫(kù)無(wú)滲漏,不會(huì)造成地下水的污染。在條件具備的地方,采用零排放工藝是經(jīng)濟(jì)合理的。